概述
*一、什么是Azo偶氮化合物Azo偶氮化合物是偶氮基-N=N-与两个烃基相连接而生成的化合物,其通式为R-N=N-R。生活中与Azo偶氮化合物有关的名词有:Azofree,Azofreecertificate,Azofreetest,Azo燃料,Azodye等。Azo偶氮化合的材料主要有:布料、皮革、油漆、塑料、橡胶、着色剂等Azo偶氮化合物的结构及形成。
偶氮化合物具有顺、反几何异构体;反式比顺式稳定,两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得;氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂(如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb(OAc)4等)存在下,可被氧化为相应的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂(如(C6H5)3P、LiAlH4等)存在下,也可被还原为偶氮化合物。偶氮基是一个发色团,偶氮染料是品种多、应用广的一类合成染料。有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。有些偶氮化合物可用作聚合反应的引发剂,如偶氮二异丁腈等。第二、Azo偶氮的危害及限制偶氮是国际环保要求的必检项目之一,检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及高效液相色谱法(HPLC)。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品,其限量为要求如下:
GB18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);
GB20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23种禁用芳香胺)
REACH(Registration,evaluation,AuthorizationandRestrictionofChemicals)Annex17entry43中规定:禁用(限量值≤30mg/kg);
OEKO-TEX®standard100Appendix4中规定:notused(限量值≤20mg/kg);
日本劳动卫生福利部(MHLW)通过修订“家用产品有害物质管控法案”,将24种偶氮染料列为有害污染物,并进行管控。此法案将于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。
欧盟禁用的二十二种致癌芳香胺染料包括:
致癌芳香胺清单
compound
CASNo.
4-氨基联苯
(4-Aminobiphenyl)
92-67-1
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine/3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane
838-88-0
联苯胺
(Benzidine)
92-87-5
2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine
120-71-8
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine
95-69-2
4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline)
101-14-4
2-萘胺2-Naphthylamine
91-59-8
4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline
101-80-4
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯)o-Aminoazotoluene
97-56-3
4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline
139-65-1
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine/2-Amino-4-nitrotoluene
99-55-8
2-甲基苯胺o-Toluidine
95-53-4
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine/2,4-Diaminoanisole
615-05-4
2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine/2,4-Toluylendiamine
95-80-7
4-氯苯胺4-Chloroaniline
106-47-8
2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline
137-17-7
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane
101-77-9
2-甲氧基苯胺O-Anisidine
90-04-0
3,3′-二氯联苯胺3,3'-Dichlorobenzidine
91-94-1
2,6-二甲基苯胺2,6–Xylidine
87-62-7
3,3′-二甲氧基联苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine
119-90-4
2,4-二甲基苯胺2,4–Xylidine
95-68-1
3,3′-二甲基联苯胺3,3'-Dimethybenzidine
119-93-7
4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene
60-09-3
注:
1、2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB18401-2010国家纺织产品基本安全技术规范比欧盟REACH中规定多限制的2种。
2、日本要求的24种受限偶氮染料清单如上表,其中家用产品涵盖广泛的产品类别,其中常见的纺织品和皮革产品包括:
纺织品:尿布、尿布套、内衣、睡衣、手套、袜子、中间服装、外套、帽子、寝具、地板遮盖物、桌布、衣领点缀物、手帕、毛巾、浴室脚垫和相关产品;
皮革和毛皮产品:内衣、手套、中间衣服、外套、帽子和地板遮盖物等。